近日，我室常俊标院士/白大昌课题组在极性翻转反应领域取得重要进展，实现碳碳σ-键的极性翻转反应。该工作以“Umpolung reactivity of strained C–C σ-bonds without transition-metal catalysis”（《无过渡金属条件下碳碳σ-键的极性翻转反应》）为题发表在国际顶级期刊《自然•通讯》上（Nature Communications., 2024, 15, 2833）。我室青年教师白大昌副教授为第一作者，常俊标教授和白大昌副教授为共同通讯作者。硕士研究生郭秀丽和徐文杰在实验部分做了大量贡献。
极性翻转策略是原有官能团的极性发生反转，从而构建传统方法难以得到的产物结构，为有机合成提供了更加广阔的空间，但其主要集中于羰基或亚胺类化合物，对于C–C σ键的极性翻转反应仍然具有非常大的挑战。近年来，双环[1.1.0]丁烷（BCBs）作为亲电或自由基受体，通过亲核加成、自由基加成或偶联反应实现BCBs的C–C σ键断裂/转化取得了很多优秀的成果。而BCBs作为亲核供体与烯烃的非自由基加成反应还比较少。基于该课题组在碳碳键活化领域的研究基础，常俊标院士/白大昌课题组实现了BCBs与缺电子烯烃的极性翻转加成反应，通过Alder-ene 反应路径构建环丁烯或共轭二烯产物。将极性翻转策略从羰基衍生物拓展到C–Cσ键。
论文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-024-47169-9